Vogel: Análise Química Quantitativa
15.14 Espectrofotômetros de absorção atômica
ao ruído de fundo, e, em correntes elevadas, apenas a absorbância da
radiação de fundo. Na prática, a lâmpada de catodo oco é usada
alternadamente em correntes baixas e elevadas (Fig. 15.13). Neste
procedimento, a absorção do analito é dada pela diferença entre as
absorbâncias em corrente baixa e em corrente elevada.
Os sistemas de Zeeman e de Smith–Hieftje têm a vantagem de utilizarem
apenas uma fonte de luz e de que a medida da radiação de fundo é feita
muito próxima da absorção da amostra. Ao contrário do arco de deutério,
não há a restrição de operação unicamente na região do ultravioleta do
espectro. A correção de fundo de Zeeman, entretanto, só é normalmente
usada na AAS de forno e pode reduzir a sensibilidade. O sistema Smith–
Hieftje, apesar de ser menos caro do que o método de Zeeman, tem a
desvantagem de encurtar a vida útil das lâmpadas de catodo oco,
particularmente as que contêm elementos mais voláteis.
Fig. 15.13 Sistema de Smith–Hieftje: a absorção da amostra (abaixo) é a diferença entre o traço de corrente baixa (acima) e o traço de corrente alta (centro), seguido por inversão
15.14 Espectrofotômetros de absorção atômica Existem atualmente muitos instrumentos comerciais em feixe simples ou
feixe duplo. Algumas das características instrumentais de um moderno
aparelho de absorção atômica são:
1. O instrumento deve ter um suporte de lâmpada capaz de acomodar
quatro lâmpadas de catodo oco, pelo menos, com uma fonte
independente de corrente estabilizada para cada lâmpada.
2. O compartimento da amostra deve poder incorporar um auto-amostrador
capaz de trabalhar com atomizadores de chama e de forno. Obtém-se
melhor precisão analítica quando o auto-amostrador é ligado a um
atomizador de forno.
3. O monocromador deve ter alta resolução, tipicamente 0,04 nm. Esta
característica é muito importante se a AAS usa a emissão de chama. Ela
também é desejável para muitos elementos na absorção atômica.
4. O fotomultiplicador deve operar entre 188 e 800 nm.
5. Todos os instrumentos devem possuir um sistema de correção de
radiação de fundo.
6. Uma tela de vídeo integrada torna o instrumento muito mais fácil de
operar e é mais fácil desenvolver e compreender os métodos analíticos.
Um pacote moderno de programas como por exemplo o programa
SOLAAR, usado juntamente com os instrumentos da Thermo-Unicam,
inclui ajuda, apresentação completa dos dados em gráfico,
armazenamento total dos dados e geração flexível de relatórios. A auto-
otimização da chama e os parâmetros do espectrômetro, inclusive a
programação de temperatura do forno, podem ser otimizados com este
programa.
A Fig. 15.14 esquematiza o arranjo óptico usado nos espectrofotômetros
SOLAAR AA da Thermo-Unicam. O sistema de feixe duplo permite
remover completamente a referência óptica durante a medida. Assim, ele
combina o melhor desempenho do sinal frente ao ruído, uma vantagem dos
instrumentos de feixe único, com a compensação da variação da
estabilidade da chama, típica do sistema de feixe duplo. Além disso, os sistemas de chama SOLAAR têm uma fonte de deutério muito intensa que