Vogel: Análise Química Quantitativa
10.137 Cloro disponível em hipocloritos
Isto significa que 4 moles de tiossulfato correspondem a 1 mol de oxigênio dissolvido. A principal interferência no processo é devida à presença de nitritos (especialmente em águas oriundas do tratamento de esgotos). Isto é superado pelo tratamento da amostra original de água com azida de sódio que destrói os nitritos em meio ácido:
HNO2 + HN3 → N2 + N2O + H2O
Procedimento A amostra de água deve ser coletada cuidadosamente em uma garrafa de 200 a 250 ml, cheia até a boca, que deve ser fechada enquanto estiver abaixo da superfície da água. Isto elimina qualquer interferência posterior de oxigênio da atmosfera. Adicione, com uma pipeta gotejante colocada abaixo da superfície da amostra de água, 1 ml da solução de manganês(II) 50% (nota 1) e 1 ml da solução alcalina de azida–iodeto (nota 2). Tampe novamente a amostra de água e agite bem a mistura. O hidróxido de manganês(III) forma-se como um precipitado marrom. Deixe o precipitado depositar-se completamente por 15 minutos e adicione 2 ml de ácido fosfórico(V) concentrado 85%. Recoloque a tampa e vire a garrafa de cima para baixo duas ou três vezes para misturar os componentes. O precipitado marrom se dissolve e libera iodo (nota 3).
Retire com uma pipeta uma alíquota de 100 ml da solução e titule o iodo com tiossulfato de sódio padrão aproximadamente 0,0125 M. Adicione 2 ml da solução de amido assim que o líquido da titulação passar a amarelo pálido. Calcule o teor de oxigênio dissolvido em mg·l–1; 1 ml de tiossulfato 0,0125 M equivale a 1 mg de oxigênio dissolvido.
Notas
1. Dissolva 50 g de sulfato de manganês penta-hidratado em água e complete o volume até 100
ml.
2. Prepare a partir de 49 g de hidróxido de sódio, 20 g de iodeto de potássio e 0,5 g de azida de
sódio, completando até 100 ml com água.
3. Se o precipitado não se dissolver completamente, adicione algumas gotas de ácido
fosfórico(V).
10.137 Cloro disponível em hipocloritos
Discussão A maior parte dos hipocloritos é normalmente obtida em solução. O hipoclorito de cálcio, porém, existe como sólido no pó alvejante comercial, que é essencialmente uma mistura de hipoclorito de cálcio, Ca(ClO)2 e cloreto básico, CaCl2·Ca(OH)2·H2O. Normalmente, também está presente um pouco de hidróxido de cálcio livre. O constituinte ativo é o hipoclorito, responsável pela ação alvejante. Quando se trata o pó alvejante com ácido clorídrico, cloro é liberado:
OCl– – + + Cl + 2H = Cl + H O
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