Vogel: Análise Química Quantitativa
10.44 Uma mistura de carbonato e hidrogeno-carbonato
Este método é particularmente interessante quando a amostra contém quantidades relativamente grandes de carbonato e pequenas quantidades de hidrogenocarbonato. Determina-se, inicialmente, a basicidade total em uma alíquota da solução por titulação com ácido clorídrico padrão 0,1 M usando como indicador alaranjado de metila, uma mistura de alaranjado de metila e carmim de índigo, ou o azul de bromo-fenol:
Seja V ml o volume de HCl 0,1 M gasto na titulação. Adicione a uma outra alíquota uma quantidade conhecida de hidróxido de sódio padrão 0,1 M (livre de carbonato), acima da necessária para transformar o hidrogenocarbonato em carbonato:
Adicione à solução quente um pequeno excesso de cloreto de bário 10%. O objetivo da adição é precipitar o carbonato como carbonato de bário. Sem filtrar o precipitado, determine imediatamente o excesso de hidróxido de sódio por titulação com o mesmo ácido padrão usado acima. Use fenolftaleína ou azul de timol como indicador. Supondo que v ml da solução de hidróxido de sódio 0,1 M foram adicionados inicialmente e que v' ml é o excesso, a quantidade de hidrogenocarbonato é dada por v – v' e a quantidade de carbonato por V – (v – v').
10.45 Ácido bórico
O ácido bórico comporta-se como um ácido monoprótico fraco ( –10 K = 6,4 × 10) e, por isso,
a
não pode ser titulado com precisão com uma solução de base padrão 0,1 M (Seção 10.34). A adição, entretanto, de certos compostos orgânicos poli-hidroxilados como manitol, glicose, sorbitol ou glicerol, faz com que o ácido bórico comporte-se como um ácido muito mais forte (no caso do manitol, –4 K é cerca de 1,5 × 10) e possa ser titulado com fenolftaleína como
a
indicador.
A formação de complexos com razão molar 1:1 e 1:2 entre o borato hidratado e os dióis 1,2 ou 1,3 explica o efeito dos compostos poli-hidroxilados:
O glicerol é muito usado para este fim, mas o manitol e o sorbitol são mais efetivos porque, como são sólidos, não aumentam significativamente o volume da solução a ser titulada; 0,5 a 0,7 g de manitol em 10 ml de solução é uma quantidade conveniente.