Vogel: Análise Química Quantitativa
10.136 Oxigênio dissolvido
A velocidade da reação é comparativamente pequena, mas aumenta com o aumento da concentração do ácido. A adição de 3 gotas de uma solução neutra de molibdato de amônio 20% torna a reação quase instantânea porém acelera também a oxidação do ácido iodídrico pelo ar. Por isso, é melhor fazer a titulação em atmosfera inerte (nitrogênio ou dióxido de carbono).
O método iodométrico tem a vantagem sobre o método do permanganato (Seção 10.114) de ser menos afetado pelos estabilizadores que são às vezes adicionados às soluções comerciais de peróxido do hidrogênio. São usados comumente como estabilizadores ácido bórico, ácido salicílico e glicerol, que tornam os resultados com permanganato menos acurados.
Procedimento Dilua a solução de peróxido de hidrogênio até cerca de 0,3% de H2O2. Se estiver sendo usado o peróxido de hidrogênio a 20 volumes, transfira 10,0 ml com uma bureta ou pipeta para um balão aferido de 250 ml e complete o volume. Agite bem. Retire 25,0 ml desta solução diluída para adicioná-la, gradualmente e sob agitação constante, a uma solução de 1 g de iodeto de potássio puro em 100 ml de ácido sulfúrico 1 M (1:20), contida em um frasco tampado. Deixe a mistura em repouso por 15 minutos e titule o iodo liberado com a solução de tiossulfato de sódio padrão 0,1 M, adicionando 2 ml de solução de amido quando a cor do iodo tiver quase desaparecido. Faça um branco em paralelo.
Para obter melhores resultados transfira 25,0 ml da solução diluída de peróxido de hidrogênio para um erlenmeyer e adicione 100 ml de ácido sulfúrico 1 M (1:20). Passe um fluxo lento de dióxido de carbono ou nitrogênio pelo erlenmeyer, adicione 10 ml da solução de iodeto de potássio 10% e 3 gotas de solução de molibdato de amônio 3%. Titule imediatamente o iodo liberado com tiossulfato de sódio padrão 0,1 M, da maneira usual. Este método pode também ser empregado para todos os peroxissais.
10.136 Oxigênio dissolvido
Discussão Uma das titulações mais úteis que envolvem o iodo foi originalmente desenvolvida por Winkler [14] para a determinação da quantidade de oxigênio em amostras de água. O teor de oxigênio dissolvido não é somente importante no que diz respeito às espécies de vida aquática, mas também é uma medida da capacidade do gás dissolvido de oxidar impurezas orgânicas presentes na água (Seção 10.121). Apesar do advento do eletrodo seletivo de oxigênio, a titulação direta de amostras de água ainda é muito usada [15].
Para evitar perdas de oxigênio da amostra de água, ele é “fixado” pela reação com hidróxido de manganês(II), que se converte rápida e quantitativamente a hidróxido de manganês(III):
4Mn(OH)2 + O2 + 2H2O → 4Mn(OH)3
O precipitado marrom obtido dissolve-se por acidificação e oxida o íon iodeto a iodo:
Mn(OH) – + 2+ + I + 3H → Mn + I + 3H O
3 2 2
O iodo livre pode então ser determinado por titulação com tiossulfato de sódio (Seção 10.113).