Vogel: Análise Química Quantitativa
4.15 Número de análises repetidas
Σd = 0,5 2 Σ( d – ) = 0,58
= 0,1
Assim, calcula-se o valor de t pela equação
O valor tabelado de t é 2,78 (P = 0,05). Como o valor calculado é menor do que o tabelado, não existe diferença significativa entre os dois métodos.
4.15 Número de análises repetidas
Para evitar perda de tempo e dinheiro, o analista precisa ter uma idéia do número de análises repetidas necessárias para que o resultado da análise seja confiável. Quanto maior for o número de repetições, mais confiável será o resultado, porém, a partir de um determinado número de repetições, a melhoria da precisão e da acurácia é muito pequena.
Embora existam métodos estatísticos muito complexos para estabelecer o número
adequado de repetições, podese usar uma aproximação cujo desempenho é bem razoável acompanhando a variação do valor do erro absoluto Δ para um número crescente de determinações:
O valor de t é retirado das tabelas de t para 95% de confiança e n – 1 graus de liberdade.
Os valores de Δ assim obtidos são usados para calcular o intervalo de confiança L pela
equação
onde z é a percentagem aproximada do desconhecido que está sendo determinado na amostra. O número de análises repetidas é determinado pela magnitude da alteração de L com a mudança do número de determinações.
Exemplo 4.8
Estime o número adequado de análises repetidas (a) para determinar aproximadamente 2% Cl – em um material, se o desvio padrão das determinações for 0,051, (b) para determinar aproximadamente 20% Cl –, se o desvio padrão das determinações for 0,093.
(a) Para 2% Cl –:
Número de Diferença (%)
repetições
2 12,7 × 0,051 × 0,71 = 0,4599 22,99
3 4,3 × 0,051 × 0,58 = 0,1272 6,36 16,63
4 3,2 × 0,051 × 0,50 = 0,0816 4,08 2,28
5 2,8 × 0,051 × 0,45 = 0,0642 3,21 0,87
6 2,6 × 0,051 × 0,41 = 0,0544 2,72 0,49
(b) Para 20% Cl–:
Número de Diferença (%)
repetições
2 12,7 X 0,093 × 0,71 = 0,838 4,19
3 4,3 × 0,093 × 0,58 = 0,232 1,16 3,03
4 3,2 × 0,093 × 0,50 = 0,148 0,74 0,42
5 2,8 × 0,093 × 0,45 = 0,117 0,59 0,15