Vogel: Análise Química Quantitativa
Titulações iodométricas
Cobre em cloreto de cobre(I) Prepare uma solução de sulfato de ferro(III) e amônio dissolvendo 10,0 g do sal em cerca de 80 ml de ácido sulfúrico 3 M e diluindo até 100 ml com o ácido de mesma concentração. Pese com exatidão 0,3 g de amostra de cloreto de cobre(I) e transfira para um erlenmeyer de 250 ml. Adicione 25,0 ml da solução de ferro(III). Agite cuidadosamente o conteúdo do erlenmeyer para dissolver o cloreto de cobre(I). Adicione uma ou duas gotas do indicador ferroína e titule com sulfato de cério(IV) padrão 0,1 M. Repita a titulação com 25,0 ml da solução de ferro omitindo a adição do cloreto de cobre(I). A diferença entre as duas titulações dá o volume de sulfato de cério(IV) 0,1 M que reagiu com o peso conhecido de cloreto de cobre(I).
10.126 Molibdato
Discussão Mo(VI) é reduzido quantitativamente a Mo(V) em ácido clorídrico 2 M, na temperatura de 60 a 80°C, pelo redutor de prata. A solução reduzida é estável ao ar por pequenos períodos de tempo, o que permite a titulação com uma solução padrão de sulfato de cério(IV) com ferroína ou ácido N-fenil-antranílico como indicador. Ácido nítrico não deve estar presente. Um pouco de ácido fosfórico(V) durante a redução do molibdênio(VI) não é prejudicial. A presença deste ácido aparentemente aumenta a velocidade da oxidação subseqüente com sulfato de cério(IV). Elementos como ferro, cobre e vanádio interferem porque são reduzidos cataliticamente por molibdatos.
Procedimento Pese com exatidão cerca de 2,5 g de molibdato de amônio, (NH4)6Mo7O24·4H2O, dissolva em água e complete até 250 ml em balão aferido. Transfira com uma pipeta 50 ml desta solução para um pequeno bécher, adicione igual volume de ácido clorídrico 4 M e 3 ml de ácido fosfórico(V) 85%. Aqueça a solução até 60–80°C. Passe ácido clorídrico 2 M quente por uma coluna de redutor de prata. Passe, em seguida, a solução de molibdato pelo redutor quente usando uma vazão de cerca de 10 ml·min–1. Colete a solução reduzida em um bécher ou um erlenmeyer de 500 ml e lave o redutor seis vezes com porções de 25 ml de ácido clorídrico 2 M. As duas primeiras lavagens devem ser feitas com o ácido quente (vazão 10 ml·min–1 –1 ) e as quatro últimas com o ácido frio (vazão 20 a 25 ml·min).
Resfrie a solução, adicione uma gota de ferroína ou 0,5 ml de ácido N-fenil-antranílico e titule com sulfato de cério(IV) padrão 0,1 M. O precipitado de fosfato de cério(IV) que se forma inicialmente dissolve-se com agitação. Adicione gota a gota os últimos 0,5 ml do reagente com agitação vigorosa.
Titulações iodométricas