Vogel: Análise Química Quantitativa
2.18 Solubilidade dos precipitados: efeito de ácidos
separação pode ser feita, na prática, se puder ser determinado o ponto no
qual a precipitação do iodeto de prata se completa. Isso pode ser feito com a
ajuda de (a) um indicador de adsorção (Seção 10.93) ou (b) um método
potenciométrico e um eletrodo de prata (Seção 10.103).
Para uma mistura de brometo e iodeto
A precipitação de brometo de prata ocorre quando a concentração de íon
brometo em solução for 2,0 × 103 vezes a do íon iodeto. A separação não
será tão completa como no caso do cloreto e iodeto, mas ainda pode ser
feita, com acurácia razoável, com a ajuda de um indicador de adsorção
(Seção 10.93).
2.18 Solubilidade dos precipitados: efeito de ácidos
No caso de sais pouco solúveis de um ácido forte, o efeito da adição de um
ácido será semelhante ao da adição de qualquer outro eletrólito indiferente.
No caso, porém, de um sal pouco solúvel, MA, derivado de um ácido fraco
HA, a adição de ácidos geralmente terá um efeito de solvente. Se, por
exemplo, ácido clorídrico for adicionado a uma solução destes sais, o
seguinte equilíbrio se estabelece:
M+ – + + + A + H HA + M
Se a constante de dissociação do ácido HA é muito pequena, o ânion A –
será removido da solução para formar o ácido não-dissociado. Em
conseqüência, uma quantidade adicional do sal passará para a solução de
modo a substituir os ânions removidos. O processo continuará até que o
equilíbrio se restabeleça (isto é, até que [M + – ][A] se torne igual ao produto
de solubilidade de MA) ou, se houver ácido clorídrico suficiente, até que o
sal pouco solúvel se dissolva completamente. Raciocínio semelhante pode
ser aplicado a sais de ácidos como os ácidos fosfórico(V) ( –3 K = 7,5 × 10
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