Vogel: Análise Química Quantitativa
13.41 Ácido ascórbico (vitamina C) em sucos de frutas
Condições experimentais típicas são:
Tempo de queda uma gota pendente
Incremento de varredura (Edegrau) 2 mV
Freqüência da onda quadrada 100 Hz
Potencial inicial +0,1 V (vs SCE)
Faixa de varredura 1,4 V negativo
Velocidade de varredura –1 200 mV s
Amplitude de modulação do pulso 50 mV
Faixa de corrente 2 μA d.t.e.
Um experimento nestas condições leva 7 segundos contra 700 segundos
(quase 12 minutos) para uma varredura com DPP.
13.41 Ácido ascórbico (vitamina C) em sucos de frutas
Introdução Este experimento ilustra o uso de DPP no modo anódico, isto
é, com a varredura sendo feita na direção positiva para observar a oxidação,
diferentemente da usual redução catódica. O exemplo é de um composto
orgânico solúvel em água. O eletrólito de suporte usado neste experimento
pode ser um tampão acetato em pH = 3, preparado pela mistura de volumes
iguais de ácido acético 0,05 M e NaNO3 0,01 M ou, de preferência, o tampão de Britton–Robinson em pH = 2,87. Este tampão é preparado pela
mistura de volumes iguais de ácido acético 0,04 M, ácido fosfórico 0,04 M
e ácido bórico 0,04 M. O pH é ajustado em 2,87 por adição de cerca de 17,5
ml de NaOH 0,2 M por cada 100 ml de solução. Lembre-se de que todas
estas soluções devem ser degasadas para remover o oxigênio dissolvido
antes da adição do ácido ascórbico, um agente redutor relativamente forte
que reduz o oxigênio dissolvido. O pH baixo destas soluções inibe o
processo.
O suco de muitas frutas, particularmente as cítricas, contém quantidades
apreciáveis de ácido ascórbico (vitamina C) e, fazendo-se uma diluição para reduzir as interferências dos surfactantes que existem no suco, é possível
determinar quantitativamente a vitamina C, mesmo em soluções fortemente
coloridas que não permitem a análise espectroscópica ou a análise
titrimétrica convencional. O experimento pode ser feito por comparação
contra uma curva de calibração preparada a partir de medidas em soluções
padrões ou pelo uso do método da adição padrão.
Procedimento Para construir a curva de calibração, prepare uma solução
de ácido ascórbico por dissolução de 30 mg de ácido ascórbico em 100 ml
de eletrodo de suporte (300 μg·g –1). Adicione alíquotas sucessivas de 20 μl
desta solução a 10,0 ml do eletrólito de suporte degasado colocado na célula
polarográfica e obtenha o polarograma nas seguintes condições:
Tempo de queda 1 s
Potencial inicial +0,1 V (vs SCE)
Faixa de varredura 0,4 V positiva
Velocidade de varredura –1 2 mV s
Amplitude de modulação do pulso 25 mV
Faixa de corrente 1–2 μA d.t.e.
Adicione uma alíquota de 20 a 40 μl de suco de frutas (Solução A) a uma
nova porção de 10 ml do eletrólito de suporte degasado colocado na célula e
obtenha o polarograma nas mesmas condições. Como os sucos de frutas
comerciais contêm usualmente 200 a 700 mg de ácido ascórbico por 100
ml, a curva de calibração com quatro soluções padrões deveria dar um
gráfico apropriado. Se for usado o método da adição padrão, adicione
porções de 20 μl de ácido ascórbico padrão ao suco de frutas diluído
colocado na célula. A Fig. 13.26 mostra alguns polarogramas típicos.
Normalmente, o experimento não tem interferências importantes de outros
compostos existentes no suco de frutas e determina apenas o ácido
ascórbico, não a forma oxidada, o ácido desidro-ascórbico, ou o ácido desidro-ascórbico hidratado que podem estar presentes, especialmente em