Vogel: Análise Química Quantitativa
10.16 Vantagens
2H – O + 2e 2OH +H
2 2
flui para a solução a ser titulada. O íon hidrogênio e o oxigênio gerados no outro eletrodo pela reação
2H + O 4H + O +4e
2 2
são carreados pelo outro braço e são descartados. Para a titulação de bases, o eletrodo gerador que alimenta a célula de titulação é o que funciona como anodo. Para titulações com o iodo gerado eletricamente, o eletrólito gerador é uma solução de iodeto de potássio e a solução de iodo formada no anodo é levada ao vaso de titulação.
Uma pequena desvantagem da geração externa de titulante é a diluição do conteúdo da célula de titulação. Por isso, deve-se ter o cuidado de ajustar adequadamente a vazão e a concentração da solução geradora. Todavia, o procedimento é admiravelmente apropriado para o controle automático.
10.16 Vantagens
O tempo e a corrente elétrica podem ser medidos com muita precisão e acurácia: o método tem alta sensibilidade. Outras vantagens são:
1. Padrões não são necessários. O coulomb é o padrão primário de trabalho. 2. 2+ Pode-se usar reagentes instáveis como o bromo, o cloro, o íon Ag e o íon titânio(III), que
são gerados e consumidos imediatamente. Não há perda na estocagem nem mudança de título.
3. É possível gerar, quando necessário, quantidades muito pequenas de titulante. Isto evita as
dificuldades envolvidas na padronização e na estocagem de soluções diluídas. O procedimento é ideal para o uso em escala micro ou semimicro.
4. A solução de amostra não é diluída no processo de geração interna. 5. Pode-se obter resultados mais precisos por pré-titulação da solução geradora antes da adição
da amostra porque o efeito de impurezas na solução geradora é minimizado.
6. O método (que é essencialmente de natureza elétrica) pode ser facilmente adaptado para
controle remoto. Isto é relevante na titulação de materiais radioativos ou perigosos. O método também pode ser adaptado para controle automático porque é relativamente fácil controlar automaticamente a corrente.
10.17 Aplicações
As titulações coulométricas foram desenvolvidas para todos os tipos de reação de titulação. Assim, exemplos de titulações de neutralização (Seção 10.59), de complexação (Seção 10.86), de precipitação (Seção 10.104) e de oxidação–redução (Seções 10.157 a 10.159) podem ser
encontrados mais adiante neste capítulo. A Tabela 10.1 dá uma seleção das titulações coulométricas comuns. O importante método de Karl Fischer para a determinação de água está descrito na Seção 10.166.
Tabela 10.1 Algumas titulações coulométricas típicas
Reagente gerado Composição do Notas Substâncias Detecção do ponto
eletrólito a tituladas final
Reações de
neutralização
H + – Sulfato de sódio OH, bases P
(0,2 M) orgânicas
OH – + Sulfato de sódio H, ácidos orgânicos P
(0,2 M)
Reações redox
Cl HCl (2,0 M) – As(III), I A
2
Br KBr (0,2 m) Sb(III), TI(I), U(IV), A 2 – – I , SCN , NH , 3
N2H4, NH2OH
I Kl (0,1 M), tampão A, P, I 2
fosfato pH 8
Ce(IV) Ce (SO ) (0,1 M) P 2 4 3
Mn(III) MnSO Fe(II), As(III), ácido P 4 (0,5 M)
H2SO4 (1,8 M) oxálico
Ag(II) AgNO (0,1 M), 1 As(III), Ce(III), V(IV) P 3
HNO3 (5 M)
Cu(I) CuSO4 (0,1 M) P
Fe(II) Fe (SO ) SO 2 4 ) 2 (NH 4 24 P
(0,3 M), H2SO4
(2 M)
Ti(III) sulfato de Ti(IV) Fe(III), Ce(IV), V(V), P
(0,6 M), H2SO4 U(VI) (6 M)
Reações de
precipitação
Ag(I) – – – KNO (0,5 M) 2 Cl , Br , I, P
3
mercaptans
(tióis)
Hg(I) HClO – – (0,5 M) 3 Cl , Br P
4
HClO4 (0,1 M), I- P
KNO3 (0,4 M)
K 3Fe(CN)6 (0,2 M), Zn P
H2SO4 (0,1 M)
Reações de
complexação
EDTA Hg(NH 2- b )Y (0,1 Ca(II), Cu(II), Zn(II), P 4
3
M), NHM NO Pb(II) 4 3
(0,1 M), pH 8,3
Reações de diversas