Vogel: Análise Química Quantitativa
Outras titulações com EDTA
Segurança. Antes de fazer qualquer experimento desta seção preste muita atenção aos avisos de segurança.
Tenha sempre em mente as regras de segurança de laboratório.
10.85 Titulações potenciométricas*
Vários íons metálicos eram determinados por titulação potenciométrica com EDTA com um eletrodo indicador de mercúrio [7]. Uma desvantagem considerável, entretanto, era a interferência de traços de íons halogeneto. Recentemente, vários eletrodos, incluindo os eletrodos seletivos para íons (ISE) de cobre, cádmio e cálcio passaram a ser usados em substituição ao eletrodo indicador de mercúrio. O uso destes eletrodos seletivos como indicadores depende das constantes de estabilidade dos complexos entre o analito (o íon metálico) e o reagente de complexação. Existem três áreas de aplicação:
(a) A determinação de um agente quelante por titulação direta usando uma solução que contém
íons de metal e um eletrodo seletivo apropriado. Os exemplos incluem a determinação de EDTA ( –4 ∼ 10 M) usando um ISE de cobre e a titulação com uma solução de íons cobre em pH 4,75 (tampão acetato).
(b) Um procedimento de titulação de excesso (Seção 10.63), em que a concentração do analito
é determinada pela diferença entre as concentrações do agente complexante total e do agente complexante que não reagiu. Um exemplo é a determinação de ferro(III) (cerca de 25 ppm) por adição de excesso conhecido de EDTA, seguida por titulação do excesso do complexante com uma solução de cobre tamponada em pH 4,7 (acetato) e um eletrodo indicador de cobre.
(c) No caso de metais que formam complexos mais fracos do que o íon eletroativo, a titulação
direta é feita com um agente complexante em presença de uma solução que contém concentrações iguais do íon eletroativo e do agente complexante.
Determinação da dureza da água
Discussão A dureza da água, devida ao cálcio e ao magnésio, pode ser medida por titulação potenciométrica com EDTA. Os dois pontos finais são determinados usando um eletrodo seletivo para o íon cálcio. A razão entre as constantes de estabilidade condicionais do EDTA (Seção 2.27) do cálcio e do magnésio aumenta com a adição de 2,4-pentanodiona (acetilacetona) à amostra de água, o que faz com que se observem dois pontos finais independentes. O pH é ajustado com o tampão TRIS (tris(hidróxi-metil)-amino-metano). Em alguns instrumentos analíticos, podese usar a primeira derivada da curva de titulação para a busca dos dois pontos finais, o que facilita as análises.