Vogel: Análise Química Quantitativa
10.25 Aparelhagem
absorbância = log (Io/It) = εcl
onde Io é a intensidade da luz incidente, It é a intensidade da luz transmitida, é o coeficiente de absorção molar, c é a concentração das espécies que absorvem e l é a espessura ou o caminho ótico percorrido pela luz que atravessa a amostra. Como as titulações espectrofotométricas são feitas em frascos onde o caminho ótico é constante, a absorbância é proporcional à concentração. Assim, em uma titulação em que o titulante, o reagente ou os produtos da reação absorvem a radiação, a curva da absorbância contra o volume de titulante adicionado consistirá, se a reação for completa e a variação de volume for pequena, de duas linhas retas que se interceptam no ponto final da titulação.
A forma da curva de uma titulação potenciométrica depende das propriedades óticas do
reagente, do titulante e dos produtos da reação no comprimento de onda utilizado. A Fig. 10.9 mostra alguns gráficos típicos de titulação.
Fig. 10.9(a) É característica de sistemas em que a substância titulada converte-se em um
produto que não absorve radiação.
Fig. 10.9(b) É típica de uma titulação em que apenas o titulante absorve radiação. Fig. 10.9(c) Corresponde a sistemas nos quais a substância titulada e o titulante são incolores e
somente o produto absorve radiação.
Fig. 10.9(d) É obtida quando um reagente colorido é transformado por um titulante colorido
em um produto incolor.
10.25 Aparelhagem
É necessária uma célula de titulação especial, que deve preencher completamente o
compartimento apropriado do espectrofotômetro. A célula esquematizada na Fig. 10.10 pode ser feita a partir de chapas de Perspex de 5 mm, cimentadas com cola especial para Perspex, nas dimensões adequadas para o instrumento a ser usado. Como o Perspex é opaco à luz
ultravioleta, são feitas duas aberturas na célula para acomodar janelas circulares de quartzo* com 23 mm de diâmetro e 1,5 mm de espessura. As janelas são colocadas de maneira que o feixe de luz monocromática passe pelo centro e atinja a célula fotoelétrica. A tampa de Perspex da célula possui duas pequenas aberturas, uma para a entrada de uma microbureta de 5 mm e a outra para um microagitador, fixados por meio de rolhas de borracha. O eixo do agitador tem uma manga de acoplamento. A célula, com exceção das janelas de quartzo, é coberta com papel negro e, como precaução adicional, a tampa da célula é coberta com tecido negro. É de máxima importância a exclusão de toda luz externa. Em alguns casos, pode-se empregar um fotômetro de prova, que dispõe de um conduto em fibra ótica.