Vogel: Análise Química Quantitativa
16.6 Espectroscopia de emissão de plasma
Um problema importante da espectroscopia atômica de chama é a auto-
absorção. A auto-absorção é conseqüência da existência de uma população
menor de átomos excitados na região externa da chama do que na área
central, mais quente. Por isso, a emissão proveniente da parte central é
absorvida na região externa, relativamente fria. Em concentrações elevadas
do analito, a auto-absorção leva a uma curva de calibração negativa e não-
linear. Assim, a faixa linear de operação é limitada quando se usam os
métodos de chama.
16.6 Espectroscopia de emissão de plasma
O uso de um plasma como fonte de atomização na espectroscopia de
emissão foi desenvolvido principalmente nos últimos 25 anos [1, 2]. Como
resultado, o escopo da espectroscopia de emissão atômica foi
consideravelmente ampliado. Um plasma pode ser definido como uma
nuvem de gás altamente ionizado, formado por íons, elétrons e partículas
neutras. Em um plasma, mais de 1% do total de átomos está usualmente
ionizado.
Na espectroscopia de emissão de plasma, o gás, normalmente argônio, se
ioniza em um campo elétrico forte por uma corrente direta ou por
radiofreqüência. Ambos os tipos de descarga produzem um plasma, o
plasma de corrente direta (direct current plasma — DCP) ou o plasma
de acoplamento indutivo (inductively coupled plasma — ICP). As fontes
de plasma operam em temperaturas altas, entre 7000 e 15000 K. Na região
do ultravioleta, em particular, a fonte de plasma produz um número maior
de átomos excitados que emitem energia do que nas temperaturas
relativamente baixas da espectroscopia de emissão de chama (Seção 16.3).
Além disso, a fonte de plasma reproduz as condições de atomização com
precisão maior do que a que se consegue na espectroscopia clássica de arco
elétrico e centelha. Como resultado, obtêm-se espectros de um número
maior de elementos, o que torna a fonte de plasma adequada para a
determinação simultânea de elementos. Isto é especialmente importante no
caso de determinações de muitos elementos em uma ampla faixa de
concentração.