Vogel: Análise Química Quantitativa
Titulações de oxidação-redução
Este experimento é um exemplo da titulação de uma substância que dá uma etapa anódica (o íon iodeto) com uma solução de um oxidante (o nitrato de mercúrio(II)) que dá uma corrente de difusão catódica na mesma voltagem aplicada. A corrente de difusão anódica decresce até o ponto final. Quando se adiciona um pequeno excesso de titulante, a corrente de difusão volta a
aumentar, porém na direção oposta. O tipo de gráfico obtido é semelhante ao da Fig. 10.5(D). O ponto final da titulação é dado pela interseção das duas seções lineares do gráfico com o eixo do volume. Neste ponto, a corrente de difusão é aproximadamente zero. As duas partes lineares não têm normalmente a mesma inclinação porque o titulante e a substância titulada têm correntes de difusão diferentes em concentrações equivalentes.
Reagentes Solução de iodeto de potássio ∼0,004 M Dissolva 0,68 g de iodeto de potássio, pesado com exatidão, em 1 litro de água.
Solução de nitrato de mercúrio(II) Dissolva 17,13 g de nitrato de mercúrio(II) mono-hidratado em 500 ml de ácido nítrico 0,05 M. Cuidado com o nitrato de mercúrio(II) porque ele é venenoso.
Ácido nítrico 0,1 M
Procedimento Equipe o frasco de titulação com um eletrodo gotejante de mercúrio, uma ponte de ágar/nitrato de potássio ligada a um eletrodo de calomelano saturado por uma solução saturada de cloreto de potássio contida em um bécher de 10 ml, uma linha de admissão de gás nitrogênio e um agitador magnético. Transfira 25,0 ml da solução de iodeto para o frasco, adicione 25,0 ml de ácido nítrico 0,1 M e 2,5 ml de solução morna de gelatina 1%. Ligue o eletrodo de mercúrio gotejante ao pólo negativo da unidade de polarização e o pólo positivo deste último ao eletrodo de calomelano saturado. Ajuste o potencial em zero e fixe o zero da leitura do microamperímetro no centro da escala. Passe nitrogênio pela solução por 5 minutos pelo menos, com agitação magnética. Com uma bureta semimicro, adicione a solução de nitrato de mercúrio(II) e leia a corrente a intervalos de 0,10 ml. O ponto final corresponde à corrente zero. Continue a titulação além deste ponto para obter a corrente catódica devida ao excesso de nitrato de mercúrio(II). Lance em gráfico a corrente contra o volume da solução de nitrato de mercúrio(II). Determine o ponto final exato. Calcule a concentração da solução de nitrato de mercúrio(II) a partir da solução de iodeto de potássio de concentração conhecida.
Titulações de oxidação–redução
Segurança. Antes de fazer qualquer experimento desta seção preste muita atenção aos avisos de segurança.
Tenha sempre em mente as regras de segurança de laboratório.