Vogel: Análise Química Quantitativa
10.86 Titulações coulométricas
Reagente de água dura Preparado por adição de 2 g de 2,4-pentanodiona 0,2 M e 4,4 g TRIS (tris(hidróxi-metil) amino-metano) 0,4 M em 100 ml de água desionizada.
Procedimento Este procedimento foi desenvolvido para o autotitulador Orion 960. Transfira com uma pipeta 50,00 ml da água para um bécher de 200 ml. Adicione 5 ml do reagente de água dura e titule com EDTA padrão (∼0,05 M), usando um eletrodo de cálcio e um eletrodo de referência de prata/cloreto de prata de junção simples. Lave os eletrodos, os agitadores e a sonda distribuidora com bastante água após o uso.
Determinação de zinco em banhos de fosfato
Discussão Pode-se determinar o zinco indiretamente, por titulação com EDTA e um eletrodo de cobre como indicador do ponto final, na presença de uma solução de cobre–EDTA. Durante a titulação com EDTA, o zinco é complexado primeiro. Quando não houver mais íons de zinco livres, o equilíbrio entre os íons de cobre não-complexados e o complexo cobre–EDTA desloca-se na direção do agente complexante. O eletrodo de cobre detecta os íons cobre liberados neste processo.
Solução de cobre–EDTA Misture volumes iguais de soluções de sulfato de cobre 0,05 M e EDTA 0,05 M.
Procedimento Este procedimento foi desenvolvido para o autotitulador Orion 960. Use um eletrodo seletivo para o íon cobre e um eletrodo de referência ou um eletrodo combinado no estado sólido. Adicione 0,5 ml da solução de zinco (∼1 M) a 100 ml de água desionizada colocada em um bécher de 200 ml. Transfira com uma pipeta 1 ml da solução 0,05 M de cobre–EDTA para o bécher e adicione cuidadosamente, 1 ml de solução concentrada de amônia. Titule com uma solução de EDTA padrão (∼ 0,1 M). Use o método da primeira derivada para a determinação do ponto final.
10.86 Titulações coulométricas
Na titulação coulométrica de íons metálicos, o EDTA é gerado por um processo de eletrodo. Usa-se a redução do quelato amino-mercúrio(II)/EDTA (HgNH 2– Y) em um catodo de
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mercúrio, segundo a equação
onde Y é a abreviatura usual do EDTA.
Como o quelato de mercúrio tem constante de formação (estabilidade) maior do que a dos complexos correspondentes de Zn2+ 2+ 2+ 2+ , Pb , Cu e Ca, estes íons só se complexam com EDTA após a liberação no eletrodo. O reagente mercúrio–EDTA é preparado a partir de uma solução de estoque que contém 8,4 g de nitrato de mercúrio(II) e 9,3 g do sal dissódico de EDTA dissolvidos em 250 ml de água desionizada. Misture 25 ml da solução de estoque com 75 ml de nitrato de amônio 0,1 M. Ajuste o pH em 8,3 (use um medidor de pH) por adição cuidadosa de amônia concentrada. Determine o ponto final da titulação potenciometricamente com um eletrodo indicador de mercúrio [7].