Vogel: Análise Química Quantitativa
Precipitação: determinações usando instrumentos
Transfira com uma pipeta 25,0 ml de uma solução que contém íons potássio (cerca de 10 mg K+) para um balão aferido de 50 ml. Adicione 0,5 ml de ácido nítrico 1 M e misture. Introduza 20,0 ml da solução de tetrafenil-borato de sódio, complete o volume, misture e derrame a mistura em um frasco de 150 ml provido de uma rolha esmerilhada. Agite o frasco, tampado, por 5 minutos em um agitador mecânico para coagular o precipitado. Filtre a maior parte da solução através de um papel de filtro Whatman n.º 40 seco e recolha o filtrado em um bécher seco. Transfira 25,0 ml do filtrado para um erlenmeyer de 250 ml e adicione 75 ml de água, 1,0 ml da solução de nitrato de ferro(III) e 1,0 ml da solução de tiocianato de sódio. Titule com a solução de nitrato de mercúrio(II) como descrito anteriormente.
Precipitação: determinações usando
instrumentos
Segurança. Antes de fazer qualquer experimento desta seção preste muita atenção aos avisos de segurança.
Tenha sempre em mente as regras de segurança de laboratório.
10.102 Potenciometria: considerações gerais
Vimos a teoria das reações de precipitação nas Seções 10.92 e 10.93. A concentração de íons no ponto de equivalência é dada pelo produto de solubilidade do material menos solúvel formado durante a titulação. Na precipitação de um íon I da solução pela adição de um reagente adequado, a concentração de I na solução muda mais rapidamente na região do ponto final. O potencial de um eletrodo indicador que responda à concentração de I sofre mudança semelhante que pode ser acompanhada potenciometricamente. Pode-se usar o eletrodo de calomelano saturado ou de prata/cloreto de prata como um dos eletrodos. O outro deve ser um eletrodo que entre rapidamente em equilíbrio com um dos íons do precipitado. Na titulação de íons prata com um halogeneto (cloreto, brometo ou iodeto), por exemplo, ele deve ser um eletrodo de prata. Este eletrodo pode ser um fio de prata ou pode ser um fio de platina ou uma tela de platina, recobertos com prata, selados em um tubo de vidro. Na determinação de um íon halogeneto, a ponte salina deve ser uma solução saturada de nitrato de potássio. Excelentes resultados são obtidos nas titulações de soluções de nitrato de prata com íons tiocianato. É normalmente possível usar eletrodos seletivos para íons apropriados.
10.103 Misturas de halogenetos por potenciometria
Discussão Os métodos potenciométricos são particularmente úteis na titulação de misturas
de halogenetos com nitrato de prata. A Fig. 10.20 mostra as curvas de titulação calculadas.
Procedimento Prepare uma solução que contém cloreto e iodeto de potássio. Pese cada substância com exatidão e dissolva em água até aproximadamente 0,025 M em cada um dos sais. Prepare também uma solução de nitrato de prata de concentração conhecida (cerca de 0,05 M). Transfira com uma pipeta 10 ml da solução que contém os halogenetos para a célula de titulação e dilua até cerca de 100 ml com água destilada. Posicione um eletrodo de prata combinado. A solução está pronta para ser titulada automaticamente com a solução de nitrato de prata. Obtêm-se dois pontos finais, o primeiro para o iodeto, I–, e o segundo para o cloreto, Cl–.