Vogel: Análise Química Quantitativa
10.118 Preparação da solução de dicromato de potássio 0,02 M
(compare os potenciais de redução na Tabela 2.6 da Seção 2.31), mas apresenta diversas vantagens sobre este último. Ele pode ser obtido puro e é estável até o ponto de fusão, sendo, portanto, um excelente padrão primário. Soluções padrões de concentração conhecida exatamente podem ser preparadas pesando o sal puro seco e dissolvendo-o no volume adequado de água. Além disso, as soluções em água são indefinidamente estáveis se forem adequadamente protegidas da evaporação. O dicromato de potássio, usado apenas em solução ácida, é rapidamente reduzido, na temperatura normal, a um sal de cromo(III), de cor verde. O dicromato de potássio não se reduz pelo ácido clorídrico a frio, se a concentração do ácido não exceder 1 ou 2 M. Em comparação com as soluções de permanganato, as soluções de dicromato são reduzidas menos facilmente por matéria orgânica e são estáveis sob a luz. O dicromato de potássio é, portanto, particularmente importante na determinação de ferro em minérios, normalmente dissolvidos em ácido clorídrico. O ferro(III) reduzido a ferro(II) é titulado com uma solução padrão de dicromato:
Em meio ácido, a redução do dicromato de potássio pode ser representada como
A cor verde dos íons Cr3+ formados pela redução do dicromato de potássio torna impossível a detecção do ponto final de uma titulação com dicromato, por inspeção visual. Por isso, usa-se um indicador redox, que deve dar mudança de cor clara e inconfundível. Este procedimento tornou obsoleto o método do indicador externo que era amplamente empregado. Os indicadores adequados para uso nas titulações com dicromato incluem o ácido N-fenilantranílico (solução 0,1% em NaOH 0,005 M) e o difenilaminossulfonato de sódio (solução 0,2% em água). Este último deve ser usado na presença de ácido fosfórico(V).
10.118 Preparação da solução de dicromato de potássio 0,02 M
O dicromato de potássio de grau analítico tem pureza superior a 99,9% e é um padrão primário satisfatório. Moa finamente cerca de 6 g do material em um gral de vidro ou de ágata e aqueça em forno na temperatura de 140–150°C por 30–60 minutos. Deixe esfriar em um frasco tampado em dessecador. Pese com exatidão, em um pesa-filtro, cerca de 5,88 g de dicromato de potássio seco. Transfira o sal quantitativamente para um balão aferido de 1 litro, utilizando um pequeno funil para evitar perdas. Dissolva o sal com água e complete o volume. Agite bem. Um outro procedimento é pesar com exatidão cerca de 5,88 g de dicromato de potássio em um pesa-filtro. A seguir, transfira o sal para um balão aferido de 1 litro e pese novamente no pesa-filtro. Dissolva o sal em água e complete o volume. A molaridade da solução pode ser calculada diretamente a partir do peso do sal.
10.119 Ferro em um minério Procedimento Solubilize o minério de ferro com ácido clorídrico concentrado e reduza o ferro(III) da solução resultante a ferro(II) com cloreto de estanho(II). Para os detalhes experimentais completos, veja a Seção 10.153. Deixe em repouso por 5 minutos, dilua a solução de ferro(II) com 100 ml de água, 100 ml de ácido sulfúrico 1,5 M e 5 ml de ácido fosfórico(V) 85%. Adicione, finalmente, 6 a 8 gotas do indicador difenilaminossulfonato de sódio. Titule lentamente com dicromato padrão até que a cor passe de verde para vermelho-violáceo.