Vogel: Análise Química Quantitativa
15.8 Fontes de raias de ressonância
Fig. 15.7 Sistema de vapor de fluxo contínuo (cortesia de Thermo-Unicam, Cambridge,
Inglaterra)
O mesmo sistema de fluxo de vapor contínuo pode ser usado na
determinação de mercúrio, com cloreto de estanho(II) como agente redutor.
Um sistema de concentração coleta o mercúrio como amálgama por um
período de tempo definido e depois libera-o por aquecimento do amálgama.
Este procedimento dá um sinal de absorbância mais forte do que o obtido
quando não se faz a pré-concentração do vapor de mercúrio.
15.8 Fontes de raias de ressonância
Conforme indicado na Fig. 15.3, uma fonte de raias de ressonância é
necessária, tanto para a espectroscopia de absorção atômica como para a
espectroscopia de fluorescência atômica. A fonte mais importante é a lâmpada de catodo oco. Esta lâmpada tem um catodo emissor feito do
elemento que está sendo medido na chama. O catodo tem forma cilíndrica e
os eletrodos são colocados em um bulbo de borossilicato ou de quartzo que
contém um gás inerte (neônio ou argônio) na pressão aproximada de 5 torr
(670 Pa). A aplicação de um potencial elevado entre os eletrodos provoca
uma descarga que gera íons do gás nobre, que são acelerados para o catodo
e, ao colidir, excitam o elemento do catodo que então emite radiação.
Existem lâmpadas de vários elementos nas quais os catodos são feitos de
ligas, porém nestas lâmpadas as raias de ressonância de cada elemento são
menos intensas.
Originalmente desenvolvidas por Dagnall e colaboradores [6] como
fontes de radiação para a AAS e a AFS, as lâmpadas de descarga sem
eletrodo têm intensidades de radiação muito maiores do que as de catodo
oco. A lâmpada de descarga sem eletrodo é um tubo de quartzo de 2 a 7 cm
de comprimento por 8 mm de diâmetro interno que contém até 20 mg do
elemento de interesse ou um sal volátil do elemento, normalmente o iodeto.
O tubo contém também argônio em pressão baixa (cerca de 270 Pa). Nas
condições de operação, a pressão de vapor do material colocado no tubo
deve ser da ordem de 1 mm e a temperatura deve estar entre 200 e 400°C.
Radiação na freqüência de microondas, entre 2000 e 3000 MHz, aplicada
por uma cavidade de guia de ondas, dá a energia de excitação.