Vogel: Análise Química Quantitativa
10.41 Solventes para titulações em meios não-aquosos
Aplicações Embora seja possível usar indicadores para determinar os pontos finais, como no caso das titulações ácido–base tradicionais, os métodos potenciométricos de detecção do ponto final são também muito empregados, especialmente no caso de soluções fortemente coloridas. As titulações em meios não-aquosos têm sido usadas na quantificação de misturas de aminas primárias, secundárias e terciárias [5], no estudo de sulfonamidas, na dosagem de misturas de purinas e muitos outros compostos orgânicos que contêm o grupo amino e sais de ácidos orgânicos.
10.41 Solventes para titulações em meios não-aquosos
Não use um solvente até estar totalmente a par de seus riscos e da maneira de utilizá-lo com segurança.
Introdução Pode-se usar um número muito grande de solventes inorgânicos e orgânicos em titulações. Alguns deles, porém, são muito mais usados do que outros e serão discutidos a seguir. Deve-se usar sempre solventes de grau analítico, puros e secos, para assegurar a obtenção de pontos finais bem definidos.
Ácido acético glacial O ácido acético glacial é de longe o solvente mais freqüentemente utilizado. Antes de usá-lo, é aconselhável verificar o teor de água, que pode ficar entre 0,1 e 1,0%. Para corrigir o problema, adicione anidrido acético suficiente para converter toda a água em ácido acético. O solvente pode ser usado também em conjunto com outros solventes como, por exemplo, anidrido acético, acetonitrila e nitro-metano.
Acetonitrila A acetonitrila (cianeto de metila, cianometano) é freqüentemente empregada com outros solventes como clorofórmio e fenol e, especialmente, com ácido acético. Ela permite a obtenção de pontos finais bem definidos na titulação de acetatos de metais com o ácido perclórico [6].
Álcoois Os sais de ácidos orgânicos, especialmente sabões, são melhor determinados em misturas de glicóis e álcoois ou de glicóis e hidrocarbonetos. As combinações mais comuns são etilenoglicol (di-hidróxi-etano) com propano-2-ol ou butano-1-ol. Estas combinações levam à melhor solvatação das partes polar e não-polar das moléculas.
Dioxano O dioxano é outro solvente muito usado em substituição ao ácido acético glacial quando se deseja quantificar misturas. Ao contrário do ácido acético, o dioxano não é um solvente nivelador, o que permite separar os pontos finais de cada componente das misturas.
Dimetil-formamida A dimetil-formamida (DMF) é um solvente protofílico muito usado em titulações entre, por exemplo, ácido benzóico e amidas, embora os pontos finais sejam, às vezes, difíceis de serem obtidos.
10.42 Indicadores para titulações em meios não-aquosos As relações de interconversão (Seção 10.29) entre as formas ionizada e não-ionizada de um indicador e as diferentes formas de ressonância aplicam-se igualmente aos indicadores usados nas titulações em meios não-aquosos. As mudanças de cor do indicador no ponto final variam, entretanto, de titulação para titulação, porque dependem da natureza do titulante adicionado. A cor que corresponde ao ponto final correto pode ser determinada por titulação potenciométrica simultânea. A cor apropriada corresponde ao ponto de inflexão da curva de titulação (Seção 10.9). A maior parte das titulações em meios não-aquosos é feita com um número reduzido de indicadores. Alguns exemplos típicos são: