Vogel: Análise Química Quantitativa
12.12 Determinação da pureza de fármacos por DSC
desidratação CaSO4·½H2O → CaSO4.
Use uma curva de calibração construída a partir de experimentos
semelhantes com a gipsita pura. Determine a percentagem de gipsita no
cimento por interpolação gráfica do valor obtido para a área do pico da zona
endotérmica em temperatura baixa. Determine, usando a razão dos picos da
desidratação em duas etapas da gipsita pura, a quantidade de calor no
segundo estágio da desidratação do cimento, associada com a gipsita
inicialmente presente. Subtraia este valor da área total do segundo estágio
de desidratação do cimento. Isto dá o calor associado com o hemihidrato
inicialmente presente. Com uma curva de calibração construída a partir da
análise do hemi-hidrato puro, é possível determinar o percentual de hemi-
hidrato no cimento.
12.12 Determinação da pureza de fármacos por DSC
Introdução A DSC é um método rápido e confiável de determinação da
pureza de materiais, particularmente fármacos. Isto é importante porque a
presença de quantidades muito pequenas de impurezas pode reduzir a
eficácia de uma droga ou causar efeitos colaterais adversos. A técnica de
DSC permite a determinação da curva de fusão da amostra durante o
aquecimento até o ponto de fusão. Sabese que quanto maior for a
concentração de impurezas na amostra, menor é o ponto de fusão e mais
larga a faixa de fusão. Os dados obtidos por DSC incluem a curva de fusão
completa e o calor latente de fusão da amostra (ΔHf). A interpretação da curva de DSC baseia-se em uma forma modificada da equação de van’t
Hoff:
onda
Δ –1 H = calor de fusão do componente principal puro (J mol)
f
R –1 –1 = constante dos gases (8,314 J mol K)
TS = temperatura da amostra (K)
T0 = ponto de fusão teórico do composto puro (K)
X1 = fração molar da impureza
F = fração da amostra que fundiu em T S
O gráfico de TS contra 1/F deveria ser uma linha reta de coeficiente linear T 2 e coeficiente angular RT X /H , que pode ser obtida dos dados de DSC
0 0 1 f
ou da literatura, permitindo o cálculo de X 1.
Procedimento para a fenacetina Pese uma amostra de fenacetina
(entre 1 e 5 mg) em um recipiente de alumínio para DSC e tampe-o. A
referência é um recipiente de DSC vazio com a tampa. Use uma atmosfera
de nitrogênio (50 ml·min–1) e uma velocidade de aquecimento lenta
(1°C·min –1). Inicie a corrida de DSC em uma temperatura cerca de 10°C
abaixo do ponto de fusão (de 124 a 140°C). Com um DSC moderno (como
o modelo DSC 2920 da TA Instruments), o programa de cálculo da pureza
calorimétrica determina a pureza da fenacetina em percentagem molar de
pureza. A Fig. 12.14 mostra os resultados obtidos com uma amostra de
fenacetina. A linha contínua mostra a fusão endotérmica da fenacetina com
ponto de fusão 134,9°C. Os triângulos abertos correspondem ao gráfico de
TS contra 1/F. A curva não é linear mas pode ser extrapolada à linha reta teórica por aproximações sucessivas. O coeficiente angular da linha
corrigida (quadrados abertos) é usado para calcular a pureza molar
percentual.