Vogel: Análise Química Quantitativa
9.9 Determinação de alumínio como o complexo tris (acetilacetonato)
Procedimento Trate 10 mg de sacarose com 1 ml de piridina anidra, 0,2 ml de HMDS e 0,1 ml de TMCS em um frasco com rolha de plástico (ou recipiente semelhante). Agite a mistura vigorosamente por cerca de 30 segundos e deixe em repouso por 10 minutos na temperatura normal. Se o carboidrato não se dissolver na mistura, aqueça o recipiente por 2 a 3 minutos em 75–85°C. Injete 0,3 μl da mistura resultante no cromatógrafo a gás. Condições anidras de reação são essenciais porque os derivados de silila são sensíveis, em graus diversos, à água.
9.9 Determinação de alumínio como o complexo tris(acetilacetonato)
Introdução Este experimento ilustra a aplicação da cromatografia com fase gasosa na determinação de traços de metais na forma de quelatos complexos. O procedimento a seguir, para o alumínio, pode ser adaptado para a separação e determinação de alumínio e cromo(III) na forma dos acetilacetonatos [13].
Amostra Pode-se usar solventes para extrair alumínio de uma solução em água na forma de acetilacetonato. A amostra em solução assim obtida é adequada para a análise por cromatografia com fase gasosa. Coloque cerca de 15 mg de alumínio em 5 ml de água e ajuste o pH entre 4 e 6. Equilibre a solução por 10 minutos com duas porções sucessivas de 5 ml de uma solução 1:1 por volume de acetilacetona (pura, redestilada) e clorofórmio. Junte os dois extratos orgânicos. O íon fluoreto interfere seriamente no processo de extração e deve ser previamente removido.
Introduza uma alíquota de 0,30 μl do extrato no cromatógrafo a gás.
Concentrações superiores a 0,3 M não são adequadas porque ocorre deposição de sólidos que bloqueiam a seringa de 1 μl normalmente usada na injeção da amostra. Lave a seringa várias vezes com a solução de amostra, encha com a amostra até o volume desejado, enxugue a ponta da agulha e injete a amostra no cromatógrafo.
Aparelhagem Use um cromatógrafo a gás equipado com um detector de ionização de chama e um sistema de tratamento de dados. Os integradores digitais são particularmente convenientes para a determinação quantitativa, porém outras técnicas de medida da área dos picos também podem ser utilizadas (Seção 9.4). Use nitrogênio puro, livre de oxigênio, na velocidade de fluxo de 40 ml·min–1, como gás de arrasto. As dimensões ótimas da coluna são 1,6 m de comprimento e 6 mm de diâmetro externo. Use como fase estacionária um recheio com SE30 ou Chromosorb W a 5% em peso. Mantenha a coluna em 165°C.