Vogel: Análise Química Quantitativa
13.12 Coulometria em regime de fluxo
uma das soluções preparadas como sugerido anteriormente. Faça a
eletrólise até que a corrente caia para o valor da corrente de fundo. Anote o
número de coulombs e calcule o peso de níquel depositado. Ajuste o
potencial em –1,20 V e continue a eletrólise até que a corrente caia para o
valor da corrente de fundo. Anote o número de coulombs utilizado nesta
segunda eletrólise e calcule o peso do cobalto. Pode-se corrigir a corrente
de fundo em cada determinação, se for o caso, subtraindo a quantidade I bt
de Q (o número de coulombs), onde I b é a corrente de fundo e t, a duração da eletrólise em segundos.
13.12 Coulometria em regime de fluxo
Pode-se reduzir o tempo necessário para se fazer uma determinação
coulométrica com a técnica de regime de fluxo. Neste procedimento, o
eletrodo é um cilindro de carbono vitrificado reticular [10], um material
de estrutura porosa com fator de porosidade igual a 0,95, isto é, com
volume interno aberto muito alto. Isto significa que se uma solução flui pelo
catodo, a seção cruzada efetiva da área do fluxo de líquido é,
comparativamente, grande. Este eletrodo (que é o eletrodo de trabalho) é
cercado por um cilindro de metal (geralmente aço inoxidável) que age como
eletrodo auxiliar. Para se obter um fluxo razoável (cerca de 1 ml·s –1) a
solução deve ser bombeada através do eletrodo e o conjunto colocado em
uma pequena câmara ligada ao eletrodo de referência. Se o fluxo for
razoável e a concentração do eletrólito que está sendo determinado for
baixa, o efluente fica virtualmente livre do eletrólito, isto é, a eletrólise se
completa no interior do eletrodo [11]. O procedimento usual é injetar um
volume pequeno conhecido (digamos 20 l) da solução a ser analisada em
um fluxo de eletrólito de suporte que passa por um tubo de cerca de 0,5 mm
de diâmetro. Ocorre mistura e a solução que está sendo analisada se dilui
até cerca de 200 l antes de entrar no eletrodo de trabalho. Na velocidade de
fluxo utilizada, todo o material de interesse passa pelo eletrodo em 12 a 15
segundos, isto é, a análise é muito rápida. O eletrodo é incorporado em um
circuito semelhante ao descrito anteriormente, com um potenciostato controlando o potencial do eletrodo de trabalho e, eventualmente, um