Vogel: Análise Química Quantitativa
10.77 Cálcio em presença de bário com CDTA
Discussão As constantes de estabilidade dos complexos de CDTA com o bário (log K = 7,99) e com o cálcio (log K = 12,50) são apreciavelmente diferentes. Por isso, é possível titular o cálcio com CDTA na presença de bário. As constantes de estabilidade dos complexos de EDTA com os dois metais são muito próximas e não permitem a titulação independente do cálcio na presença de bário. O indicador calcicromo (Seção 10.65) é específico para cálcio entre pH 11 e 12 na presença de bário.
Procedimento Prepare uma solução de CDTA 0,02 M, dissolvendo 6,880 g do reagente sólido em 50 ml de hidróxido de sódio 1 M e diluindo até 1 litro com água desionizada. Esta solução pode ser padronizada contra uma solução padrão de cálcio, preparada a partir de 2,00 g de carbonato de cálcio (Seção 10.76). O indicador é preparado por dissolução de 0,5 g do sólido em 100 ml de água.
Transfira com uma pipeta 25 ml da solução a ser titulada para um erlenmeyer de 250 ml e dilua até 100 ml com água desionizada. A solução original deve ser aproximadamente 0,02 M em relação ao cálcio e pode conter bário até a concentração 0,2 M. Adicione 10 ml de hidróxido de sódio 1 M e verifique se o pH da solução está entre 11 e 12. Adicione 3 gotas da solução do indicador e titule com solução de CDTA padrão até que a cor mude de rosa para azul.
10.78 Cálcio e chumbo em uma mistura
Discussão O chumbo pode ser titulado em pH 6 com azul de metiltimol como indicador, sem interferência do cálcio, que é posteriormente titulado em pH 12.
Procedimento Transfira com uma pipeta 25 ml da solução a ser titulada (que pode conter cálcio e chumbo até concentração 0,01 M) para um erlenmeyer de 250 ml e dilua até 100 ml com água desionizada. Adicione cerca de 50 mg da mistura do indicador azul de metiltimol/nitrato de potássio e ácido nítrico diluído até que a solução fique amarela. Adicione, então, hexamina em pó até que a solução apresente uma cor azul intensa (pH ∼6). Titule com EDTA padrão 0,01 M até que a cor mude para amarelo. Nesta titulação obtém-se o valor correspondente ao chumbo. Acrescente, em seguida, hidróxido de sódio 1 M, cuidadosamente, até que o pH da solução chegue a 12 (use um medidor de pH). São necessários de 3 a 6 ml da solução de hidróxido de sódio. Continue a titulação da solução azul brilhante com EDTA até que a cor passe a cinza. Nesta titulação obtém-se o valor correspondente ao cálcio.
10.79 Cromo(III) e ferro(III) em uma mistura: mascaramento cinético
Discussão O ferro (e o níquel, se estiver presente) pode ser determinado pela adição de excesso de uma solução de EDTA à solução-teste fria e titulação do excesso com solução de nitrato de chumbo e alaranjado de xilenol como indicador. Enquanto a solução estiver fria, o cromo não reage. A solução resultante da titulação do excesso é, então, acidificada, adiciona-se mais excesso da solução de EDTA padrão e ferve-se por 15 minutos para que se forme o complexo Cr(III)–EDTA, violeta-avermelhado. Após resfriamento e tamponamento em pH 6, titula-se o excesso de EDTA com a solução de nitrato de chumbo.