Vogel: Análise Química Quantitativa
10.106 Sulfato por amperometria com nitrato de chumbo
Discussão As soluções diluídas até 0,001 M (em sulfato) podem ser tituladas com precisão razoável com nitrato de chumbo 0,01 M em um meio que contém 30% de etanol. Soluções de sulfato 0,01 M ou mais concentradas dão melhor resultado em um meio que contém cerca de 20% de etanol. O objetivo do álcool é reduzir a solubilidade do sulfato de chumbo e minimizar a magnitude da parte arredondada da curva de titulação que se observa nas vizinhanças do ponto de equivalência. Na ausência de oxigênio a titulação é feita sob o potencial de —1,2 V em relação a um eletrodo de calomelano saturado, no qual os íons chumbo dão corrente de
difusão. Obtém-se um gráfico do tipo L-invertido (Fig. 10.5 (B)). A interseção dos dois ramos dá o ponto final. Não é necessário usar um eletrólito de suporte porque a corrente não aumenta apreciavelmente até que o chumbo esteja em excesso e a quantidade de sal formada durante a titulação suprima completamente a corrente de migração dos íons chumbo.
Reagentes Sulfato de potássio Prepare uma solução aproximadamente 0,01 M em um balão aferido de 100 ml. Use uma quantidade do sólido pesada com exatidão.
Solução de nitrato de chumbo ∼0,1 M Prepare uma solução ∼0,1 M de nitrato de chumbo em balão aferido de 100 ml. Use um peso conhecido do sólido seco.
Procedimento Siga a técnica da Seção 10.105. Coloque 25,0 ml da solução de sulfato de potássio na célula, adicione 2 a 3 gotas do indicador azul de timol e algumas gotas de ácido nítrico concentrado até que a cor mude para vermelho (pH 1,2). Adicione, finalmente, 25 ml de etanol 95%. Ligue o eletrodo de calomelano saturado à célula com uma ponte de ágar/nitrato de potássio. Encha uma bureta semimicro com a solução padrão de nitrato de chumbo. Passe nitrogênio pela solução da célula por 15 minutos e depois sobre a superfície da solução. Enquanto isso, ajuste a voltagem aplicada em —1,2 V. Adicione a solução de nitrato de chumbo da bureta na mesma seqüência de adições usada na Seção 10.105. Após cada adição de nitrato de chumbo, passe nitrogênio pela solução por cerca de 1 minuto para completar a precipitação do sulfato de chumbo. No caso de soluções mais diluídas, deve-se passar nitrogênio 3 minutos antes da leitura da corrente. Lance em gráfico a curva de titulação, determine o ponto final e calcule a percentagem de na amostra de sulfato de potássio. 10.107 Iodeto por amperometria com nitrato de mercúrio(II)