Vogel: Análise Química Quantitativa
10.152 O redutor de prata
Com exceção de ferro(II) e de urânio(IV), as soluções reduzidas são extremamente instáveis e se reoxidam, rapidamente, por exposição ao ar. Obtém-se melhores condições de estabilização usando-se um excesso de cinco vezes de uma solução que contém sulfato de ferro(III) e amônio. Esta solução é preparada com 150 g do sal e uma solução contendo 150 ml de ácido sulfúrico concentrado por litro de água (aproximadamente 0,3 M com respeito ao ferro), colocada em um kitazato. Titula-se, então, o ferro(II) com uma solução padrão de um oxidante adequado. Titânio e cromo são completamente oxidados e produzem uma quantidade equivalente de sulfato de ferro(II). Molibdênio é reoxidado a Mo(V) (vermelho), que é razoavelmente estável ao ar. A oxidação completa é feita com permanganato, mas o resultado final é o mesmo, isto é, Mo(III) → Mo(VI). Vanádio é reoxidado a V(IV), que é estável ao ar. A oxidação final é feita por titulação lenta com solução de permanganato de potássio ou de sulfato de cério(IV).
10.152 O redutor de prata
O redutor de prata tem potencial de redução relativamente baixo (o potencial de eletrodo do sistema Ag/AgCl em ácido clorídrico 1 M é 0,2245 V), insuficiente para muitas das reações possíveis com zinco amalgamado. O redutor de prata é usado de preferência com soluções em
ácido clorídrico, o que é freqüentemente vantajoso. A Tabela 10.12 sumaria diversas reações de redução.
Tabela 10.12 Reduções com o redutor de prata e o redutor de Jones
Redutor de prata Solução de ácido clorídrico Redutor de zinco amalgamado (Jones) Solução de ácido
sulfúrico
Fe 3+ 2+ 3+ 2+ → Fe Fe → Fe
Ti(IV) Não é reduzido TI(IV) → Ti(III)
Mo(VI) → Mo(V) (2 M HCI, 60–80°C) Mo(VI) → Mo(III)
Cr(III) Não é reduzido Cr(III) → Cr(II)