Vogel: Análise Química Quantitativa
10.82 Chumbo e estanho em uma mistura: solda
Na titulação do excesso, pequenas quantidades de cobre e zinco e traços de manganês são quantitativamente deslocados do EDTA e complexados pela trietanolamina. Durante a titulação, pequenas quantidades de cobalto são convertidas em um complexo com a trietanolamina. Concentrações relativamente altas de cobre podem ser mascaradas em meio básico pela adição de ácido tioglicólico até o descoramento da solução. Se o manganês estiver presente em quantidades superiores a 1 mg, ele pode ser oxidado pelo ar a manganês(III) que forma um complexo com a trietanolamina de cor verde intensa. O problema pode ser evitado pela adição de um pouco de solução de cloreto de hidroxilamônio.
Procedimento Prepare uma solução de cloreto de cálcio padrão 0,01 M dissolvendo 1,000 g de carbonato de cálcio em um pequeno volume de ácido clorídrico diluído e completando o volume com água desionizada em um balão aferido de 1 litro. Prepare, também, uma solução de trietanolamina 20% em água. Dissolva 1,0 g de aço-níquel, pesado com exatidão, em um pequeno volume de ácido clorídrico concentrado (cerca de 15 ml) a que se adicionou um pouco de ácido nítrico concentrado (∼1 ml). Dilua até 250 ml em balão aferido. Com uma pipeta, transfira 25,0 ml desta solução para um erlenmeyer, adicione 25,0 ml de EDTA 0,01 M e 10 ml da solução de trietanolamina. Introduza, sob agitação, a solução de hidróxido de sódio 1 M até pH 11,6 (use um medidor de pH). Dilua até cerca de 250 ml. Adicione cerca de 0,05 g da mistura timolftalexona/nitrato de potássio. A solução adquire cor azul muito fraca. Titule com cloreto de cálcio 0,01 M até que a cor passe para azul intenso. Caso a mudança de cor no ponto final não tenha sido suficientemente distinta, adicione um pouco mais do indicador e um volume conhecido de EDTA 0,01 M. Titule novamente com cloreto de cálcio 0,01 M.
10.82 Chumbo e estanho em uma mistura: solda
Discussão Uma mistura dos íons estanho(IV) e chumbo (II) pode ser complexada com uma solução de EDTA padrão, titulando-se o excesso de EDTA com solução de nitrato de chumbo padrão. Determina-se, assim, o teor total de estanho e chumbo em solução. Adiciona-se, então, fluoreto de sódio para deslocar o EDTA do complexo estanho(IV)–EDTA. O EDTA liberado é dosado por titulação com a solução padrão de chumbo.
Procedimento Prepare uma solução de EDTA padrão 0,2 M, uma solução de chumbo padrão 0,01 M, uma solução de hexamina 30% em água e uma solução de alaranjado de xilenol 0,2% em água. Dissolva, aquecendo suavemente, uma amostra de peso conhecido (cerca de 0,4 g) da solda em 10 ml de ácido clorídrico concentrado e 2 ml de ácido nítrico concentrado. Ferva suavemente a solução por cerca de 5 minutos para expelir óxidos de nitrogênio e cloro. Deixe esfriar ligeiramente, o que pode acarretar a precipitação parcial do cloreto de chumbo. Adicione 25,0 ml de EDTA padrão 0,2 M e ferva por um minuto. O cloreto de chumbo dissolve-se para dar uma solução clara. Dilua até 100 ml com água desionizada, resfrie e dilua até 250 ml em um balão aferido. Transfira com uma pipeta, imediatamente, duas ou três alíquotas de 25,0 ml para erlenmeyers separados. Em cada um deles coloque 15 ml da solução de hexamina, 110 ml de água desionizada e algumas gotas do indicador alaranjado de xilenol. Titule com a solução padrão de nitrato de chumbo até que a cor mude de amarelo para vermelho. Adicione 2,0 g de fluoreto de sódio. A solução adquire cor amarela devido à liberação de EDTA do complexo com estanho. Titule novamente com a solução padrão de nitrato de chumbo até obter uma cor vermelha permanente (isto é, estável por cerca de 1 minuto). Quando estiver perto do ponto final, adicione o titulante gota a gota. O aparecimento temporário de cor rosa ou vermelha que reverte gradualmente para o amarelo indica a aproximação do ponto final.