Vogel: Análise Química Quantitativa
Oxidações com uma solução de sulfato de cério(IV)
Procedimento Coloque 50 ml da amostra de água em um erlenmeyer de 250 ml com uma junta de vidro à qual se liga um condensador de água para refluxo. Adicione 1 g de sulfato de mercúrio(II) e 80 ml de uma solução de sulfato de prata em ácido sulfúrico (nota 1). Adicione, a seguir, 10 ml de dicromato de potássio padrão aproximadamente 0,00833 M (nota 2). Ligue o erlenmeyer ao condensador de refluxo e ferva por 15 minutos. Após resfriar, lave o interior do condensador com 50 ml de água, recolhendo o conteúdo no erlenmeyer. Adicione 1 ml de solução de um indicador, difenilamina ou ferroína. Titule com solução de sulfato de ferro(II) e amônio 0,025 M (nota 3). No ponto final, a difenilamina passa de azul para verde. No caso da ferroína, de azul-verde para marrom-avermelhado. Chame o volume desta titulação de A ml. Repita a titulação com o branco (volume da titulação B ml). A diferença entre os dois valores corresponde à quantidade de dicromato de potássio gasta na oxidação. A demanda química de oxigênio é calculada a partir da relação
COD = ( –1 B – A ) × 0,2 × 20 mg l
A diferença de 1 ml entre as titulações corresponde a 0,2 mg de oxigênio consumido pela amostra de 50 ml. Devese corrigir quando as molaridades são ligeiramente diferentes (nota 4).
Notas
1. Prepare a solução dissolvendo 5 g de sulfato de prata em 500 ml de ácido sulfúrico
concentrado.
2. Para obter a concentração necessária pese 1,225 g de dicromato de potássio e dilua até 500
ml com água desionizada em um balão aferido.
3. Dissolva 4,9 g de sulfato de ferro(II) e amônio heptahidratado em 150 ml de água e adicione
2,5 ml de ácido sulfúrico concentrado. Dilua a solução até 500 ml em um balão aferido.
4. Este método dá resultados elevados com amostras que contêm grandes quantidades de
cloreto devido à reação entre o sulfato de mercúrio(II) e os íons cloreto. O problema pode ser superado com um procedimento que usa o sulfato de cromo(III) e potássio, Cr(III)K(SO4) · 12H2O [13].
Oxidações com uma solução de sulfato de
cério(IV)