Vogel: Análise Química Quantitativa
2.32 Cálculo do potencial padrão de redução
Sn4+ 2+ + 2e Sn +0,15
TiO2+ + 3+ + 2H + e Ti + H O +0,10
2
+0,08
2H+ + 2e H 0.00
2
V3+ 2+ + e V –0,26
Cr3+ 2+ + e Cr –0,41
Bi(OH) – + 3e Bi + 3OH –0,44
3
Fe(OH) – + e Fe(OH) + OH –0,56
3 2
U4+ 3+ + e U –0,61
–0,67
[Sn(OH) 2– – ] + 2e [HSnO ] + H O + –0,90
6 2 2
3OH–
[Zn(OH) 2– – ] + 2e Zn + 4OH –1,22
4
[H – – AIO ] + H O + 3e Al + 4OH –2,35
2 3 2
2.32 Cálculo do potencial padrão de redução Um sistema redox reversível pode ser escrito na forma
oxidante + ne reductor
ou
ox + ne red
(oxidante = substância no estado oxidado, redutor = substância no estado
reduzido). O potencial de eletrodo que se estabelece quando um eletrodo
inerte é imerso em uma solução que contém íons oxidantes e redutores é
dado pela expressão
em que E T é o potencial observado no eletrodo redox na temperatura T, relativo ao eletrodo padrão ou normal de hidrogênio (tomado como zero),
é o potencial de redução padrão,* n é o número de elétrons envolvido na
redução e a ox e ared são as atividades do oxidante e do redutor, respectivamente.
Como é difícil determinar as atividades diretamente, elas podem ser
substituídas pelas concentrações. Isso introduz um pequeno erro que pode
usualmente ser desprezado. A equação torna-se
A substituição dos valores conhecidos de R e F e a mudança da base dos
logaritmos naturais para decimais dão, na temperatura de 25°C,
Se as concentrações (ou, mais precisamente, as atividades) do oxidante e do
redutor forem iguais, então E25° = , isto é, o potencial padrão de redução. Esta expressão mostra que a mudança de um fator igual a dez na razão entre as concentrações do oxidante e do redutor produz uma alteração no