Vogel: Análise Química Quantitativa
Reações redox: determinações usando instrumentos
Solução de cloreto de estanho(II)
A solubilização de muitos minérios de ferro é feita com ácido clorídrico concentrado e a solução resultante pode ser facilmente reduzida com cloreto de estanho(II):
2Fe3+ 2+ 2+ 4+ + Sn = 2Fe + Sn
Reduza a solução quente (70–90°C), feita com 0,3 g de minério de ferro em 25 a 30 ml e que deve ser 5 a 6 M em ácido clorídrico, é reduzida por adição, gota a gota sob agitação, de uma solução concentrada de cloreto de estanho(II) contida em um funil de separação ou em uma bureta, até que a cor amarela da solução tenha quase desaparecido. Dilua a solução concentrada de cloreto de estanho(II) com 2 volumes de ácido clorídrico diluído. Para finalizar a redução do ferro, adicione, gota a gota, a solução diluída, com agitação após cada adição, até que a solução que contém ferro passe a verde fraco. Esfrie a solução com água da torneira, rapidamente, ao abrigo do ar, até cerca de 20°C. Remova o ligeiro excesso de cloreto de estanho(II) presente por adição rápida de 10 ml de uma solução saturada (∼5%) de cloreto de mercúrio(II) (cuidado!), em uma única porção e com forte agitação. Devese obter uma pequena quantidade de precipitado branco sedoso de cloreto de mercúrio(I).
A pequena quantidade de cloreto de mercúrio(I) em suspensão não tem efeito apreciável sobre o agente oxidante usado na titulação subseqüente. Caso se forme, porém, grande quantidade de um precipitado pesado ou um precipitado cinza ou preto, resultantes do uso de excesso de solução de estanho(II), os resultados não são acurados e a redução deve ser repetida. O mercúrio finamente dividido reduz o íon permanganato ou o íon dicromato e reduz lentamente os íons Fe3+ na presença de íon cloreto.
Após adicionar a solução de cloreto de mercúrio(II), deixe o conjunto repousar por 5 minutos, dilua até cerca de 400 ml e titule com uma solução padrão de dicromato de potássio (Seção 10.118) ou com uma solução padrão de permanganato em presença da “solução preventiva” (Seção 10.111). Faça um ensaio em branco com os reagentes em todas as operações, fazendo as correções, quando necessário. Prepare a solução concentrada de cloreto de estanho(II) dissolvendo 12 g de estanho puro ou 30 g de cloreto de estanho(II) cristalizado (SnCl2·2H2O) em 100 ml de ácido clorídrico concentrado e diluindo a 200 ml com água.
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