Vogel: Análise Química Quantitativa
10.148 Hidroxilamina
Determinação do alumínio Prepare uma solução de 8-hidróxi-quinolina 2% em ácido acético 2 M (Seção 11.3). Adicione amônia até que persista um ligeiro precipitado. Aqueça a solução para redissolver o precipitado. Transfira para um erlenmeyer 25 ml da solução a ser analisada, contendo cerca de 0,02 g de alumínio, adicione 125 ml de água e aqueça até 50– 60°C. Adicione, a seguir, excesso de 20% da solução de oxina (1 ml precipita 0,001 g de Al) para formar o complexo Al(C9H6ON)3. Complete a precipitação adicionando uma solução de 4,0 g de acetato de amônio no menor volume possível de água, agite a mistura e deixe esfriar. Filtre o precipitado granular em um cadinho de vidro sinterizado de porosidade n.° 4 e lave com água quente (ver a nota).
Dissolva o complexo em ácido clorídrico concentrado quente, recolha a solução em uma garrafa de reagentes de 250 ml e adicione algumas gotas do indicador (solução do sal de sódio de vermelho de metila 0,1% ou solução de alaranjado de metila 0,1%), e 0,5 a 1 g de brometo de potássio puro. Titule, lentamente, com bromato de potássio padrão 0,02 M até que a cor se torne amarela pura (com ambos os indicadores). O ponto final exato não é fácil de detectar. O melhor procedimento é adicionar excesso de uma solução de bromato de potássio, isto é, mais 2 ml depois do ponto final estimado, para fazer com que a solução contenha novamente bromo livre. Dilua bastante a solução com ácido clorídrico 2 M (para evitar a precipitação de 5,7-dibromo-8-hidróxi-quinolina durante a titulação). Após 5 minutos, adicione 10 ml de solução de iodeto de potássio 10% e titule o iodo liberado com tiossulfato de sódio padrão 0,1 M, usando amido como indicador, para determinar o excesso de bromato (Seção 10.145). É evidente que 1 Al ≡ 12 Br.
Nota Este procedimento remove o excesso de oxina. As complicações devidas à adsorção de iodo são, assim, evitadas.
10.148 Hidroxilamina
Procedimento O método baseado na redução de soluções de ferro(III) em ácido sulfúrico seguida por aquecimento à ebulição e titulação com permanganato de potássio padrão 0,02 M produz, usualmente, resultados elevados, salvo se as condições experimentais forem rigorosamente controladas:
2NH 3+ 4+ + OH + 4Fe = N O + 4Fe + 4H + H
2 2 2
Obtém-se melhores resultados por oxidação com bromato de potássio em ácido clorídrico:
Trata-se a solução de hidroxilamina com um volume conhecido de bromato de potássio 0,02 M de modo a obter excesso de 10 a 30 ml e com 40 ml de ácido clorídrico 5 M. Após 15 minutos, determina-se o excesso de bromato por adição de uma solução de iodeto de potássio e titulação com tiossulfato de sódio padrão 0,1 M (Seção 10.147).